On the structure and reactivity of large complexes of metals and metalloids. A quantum chemical study

Idioma: inglés

Editorial: Cuvillier, Cuvillier Jul 2012, 2012

3954041758 / 9783954041756

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This item is printed on demand - Print on Demand Titel. Neuware -In this thesis four challenging problems concerning metal- or metalloid-containing systems were carefully studied in order to explain their properties, reactivities and selectivities. The first project focused on the dialkylzinc additions to unsaturated aldehydes. The reaction was proved to have bimetallic intermediates. The experimentally observed non-linear effect was addressed to the differences in stability of various zinc-ligand aggregates. Furthermore, the differences in regioselectivity between cinnamaldehyde and N-formylbenzylimine were traced back to the differences in the ¿-conjugation of both compounds. In contrary, the stereoselectivity of the reaction was controlled by the paracyclophane unit as well as by bulky substituents in the side-chain of the ligand. Based on these findings, a set of modifications for the ligand system were proposed and tested in silico. One of the compounds is expected to be superior to any previous catalysts. An important outcome from this study is the survey of methods used in calculations of reaction barrier heights. It is shown that economic DFT calculations, when extended by empirical dispersion corrections allow for the prediction of stereoselectivities. However, the prediction of the regioselectivities is a much more demanding task and only a consistent treatment of electron correlation can yield qualitative agreement with experimental findings. In this case, the computationally more expensive - but even for large systems still applicable - LPNO-CEPA/1 approach seems to be an efficient and reliable choice.Cuvillier Verlag, Nonnenstieg 8, 37075 Göttingen 138 pp. Englisch.…

N° de ref. del artículo 9783954041756

Detalles bibliográficos

Título
On the structure and reactivity of large complexes of metals and metalloids. A quantum chemical study
Autor
Adam Kubas
Editorial
Cuvillier, Cuvillier Jul 2012
Año de publicación
2012
Estado
Neu
Encuadernación
Taschenbuch
Idioma
inglés
ISBN 10
3954041758
ISBN 13
9783954041756
Peso del artículo
189 gramos
Dimensiones
210x148x8 mm

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