Molecular Struc by Diffraction Methods

Name: Molecular Struc by Diffraction Methods
Author: Royal Society of Chemistry
ISBN: 9780851865171

Royal Society of Chemistry

Idioma: inglés

Editorial: Royal Society of Chemistry, 1974

0851865178 / 9780851865171

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Reflecting the growing volume of published work in this field, researchers will find this book an invaluable source of information on current methods and applications.KlappentextrnrnReflecting the growing volume of published work in this fie.

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Título: Molecular Struc by Diffraction Methods
Autor: Royal Society of Chemistry
Editorial: Royal Society of Chemistry
Año de publicación: 1974
Estado: New
Encuadernación: Gebunden
Idioma: inglés
ISBN 10: 0851865178
ISBN 13: 9780851865171

Fragmento. © Reproducción autorizada. Todos los derechos reservados.

Molecular Structure by Diffraction Methods Volume 2

A Review of the Literature Published between Early 1972 and mid-1973

By G. A. Sim, L. E. Sutton

The Royal Society of Chemistry

Part I Electron Diffraction, 1, 
Introduction to Part I By L. E. Sutton, 3, 
Structures Determined by Gas-phase Electron Diffraction By B. Beagley, 5, 
Introduction to Parts II and III By G. A. Sim, 41, 
Part II Neutron Diffraction By J. C. Speakman, 43, 
1 Introduction, 45, 
2 Hydrogen-bonding, the Water Molecule, and Related Topics, 45, 
3 An Asymmetric Bifluoride Ion, 52, 
4 Constrained Refinement, 53, 
5 Amino-acids, Peptides, and Other Molecules Related to Natural Products, 56, 
6 Inorganic Crystals, 61, 
Part III X-Ray Diffraction, 65, 
Chapter 1 Aromatic and other Analogous Compounds By A. F. Cameron, 67, 
Chapter 2 Intermolecular Interactions By A. F. Cameron, 89, 
Chapter 3 Saturated Hydrocarbons, Heterocyclic Analogues, and Derivatives By A. F. Cameron, 95, 
Chapter 4 Natural Products and Small Biological Molecules By G. A. Sim, 131, 
Chapter 5 Globular Proteins By T. L. Blundell, 201, 
Chapter 6 Titanium, Zirconium, and Hafnium By M. B. Hursthouse, 221, 
Chapter 7 Vanadium, Niobium, and Tantalum By M. B. Hursthouse, 226, 
Chapter 8 Chromium, Molybdenum, and Tungsten By Lj. Manojlovic-Muir, 231, 
Chapter 9 Manganese, Technetium, and Rhenium By Lj. Manojlovic-Muir, 248, 
Chapter 10 Iron, Ruthenium, and Osmium By W. S. McDonald, 261, 
Chapter 11 Cobalt, Rhodium, and Iridium By Lj. Manojlovic-Muir and K. W. Muir, 297, 
Chapter 12 Nickel, Palladium, and Platinum By K. W. Muir, 331, 
Chapter 13 Copper, Silver, and Gold By W. S. McDonald, 359, 
Chapter 14 Scandium, Yttrium, Lanthanides, and Actinides By M. B. Hursthouse, 394, 
Chapter 16 Boron, Aluminium, Gallium, Indium, and Thallium By M. B. Hursthouse, 429, 
Chapter 17 Carbon, Silicon, Germanium, Tin, and Lead By M. B. Hursthouse, 446, 
Chapter 18 Nitrogen, Phosphorus, Arsenic, Antimony, and Bismuth By M. B. Hursthouse, 459, 
Chapter 19 Oxygen, Sulphur, Selenium, and Tellurium By M. B. Hursthouse, 475, 
Chapter 20 Fluorine, Chlorine, Bromine, Iodine, and the Noble Gases By M. B. Hursthouse, 483, 
Chapter 21 Lithium, Sodium, Potassium, Rubidium, and Caesium By M. B. Hursthouse, 486, 
Chapter 22 Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium, and Barium By M. B. Hursthouse, 492, 
Author Index, 497,

CHAPTER 1

Part I

ELECTRON DIFFRACTION

Introduction to Part I : Electron Diffraction

BY L. E. SUTTON

This year, the section on electron diffraction is brief. Our intention and hope was that it should be much longer than it is; but the electron diffraction community is a relatively small one, its members are busy with all sorts of tasks and so, being somewhat exhausted, it was unable to repeat the effort made for Volume 1. We do, however, have a very useful chapter on Results, again contributed by Dr. Brian Beagley. Next year we hope to have a more normal-sized section.

The general remarks about conventions, especially the use of rg and the reporting of error, which were made in the Introduction to Volume 1, still apply.

Structures Determined by Gas-phase Electron Diffraction

BY B. BEAGLEY

1 Introduction

The previous volume (ref. 1, Chapters 2 and 3) reported structure determinations by electron diffraction mostly published before early 1972. The present chapter continues this work, covering the literature to mid-autumn 1973. More precisely, the coverage includes all relevant papers abstracted in Bulletin Signalétique up to and including the October 1973 edition, and all relevant papers found under the keywords ELECTRON DIFFRACTION or MOLECULAR STRUCTURE in Chemical Titles up to and including issue no. 19, 1973. As in ref. 1, parameters quoted are rg values, and error estimates are estimated standard deviations (unless otherwise stated); the Reporter has made subjective estimates where necessary.

The trend reported earlier (ref. 1, Chapter 4) of combining data from rotational spectroscopy with data from electron-diffraction studies, to give increased precision, continues to gain momentum, as many of the papers reported below will confirm. A discussion of the various kinds of structural parameters (rg, rα, rz, etc.) has been given in that chapter, and an extremely useful summary of the way in which they may be obtained and interconverted has been given in Chapter 12 of ref. 2. Other chapters of ref. 2 discuss various aspects of vibrational spectroscopy associated with the calculation of vibrational amplitudes, and review the literature of the subject, including coverage of numerical results. Other important work in this area includes new methods for the calculation of perpendicular amplitudes, which, as well as the better known parallel amplitudes, are required during the interconversions of the structural parameters mentioned above. Both types of amplitude are being used increasingly as fixed parameters in structure determinations, particularly where there are resolution problems. Ref. 2 also includes chapters on the interpretation and precision of gas-phase electron diffraction data, and some experimental results.

Conformational calculations are also being used increasingly in conjunction with electron-diffraction studies, primarily as corroboration of the results, but occasionally as constraints in the refinement (rather as rotational constants are often used). Considerable success in predicting molecular geometry by conformational calculations has been achieved (as comparison with the electron-diffraction results often shows); this is particularly so for molecules which are strained by steric factors or ring formation, i.e. where non-bonded interactions are important. However, conformational calculations are not entirely adequate in their present form, because exact forms of the necessary energy functions are not available.

The traditional wave-mechanically-based methods of rationalizing bond lengths in terms of changes in conjugation and hybridization (ref. 1, p. 64) are still proving of value. Of course, the various kinds of fuller wave-mechanical treatments continue to be applied to predict molecular geometry: e.g. the CNDO and CNDO/2 methods, and the ab initio method, although the latter requires a vast amount of computing time.

Where lone pairs of electrons are present the valence-shell electron-pair repulsion (VSEPR) theory is being increasingly cited to rationalize results. However, in cases where considerable electronegativity differences occur across bonds, there is a growing tendency to invoke electrostatic attraction as well as repulsion to explain their lengths (ref. 1, p. 95). The geometry of molecules having second-row atoms (especially Si, P, and S) adjacent to electron donors continues to be discussed in terms of π-bonding involving d-orbitals

2 Hydrocarbons

A new calculation of zero-point average parameters for ethane gives: for H3C-CH3, r0α = rZ = 1.5323 Å; for D3C-CD3, r0α = rZ = 1.5299 Å; for D3C-CH3, rz = 1.5310 Å. This work employs 'large amplitude theory' to deduce, using electron-diffraction and rotational spectroscopic data, whether D3CCH3 is geometrically distorted in the torsionally excited state; the conclusion is that the C-C bond is elongated by 0.0028 Å upon excitation, and [??] HCH decreases by 0.05°.

New work on propane and isobutane supersedes all earlier studies (ref. 1, p. 61). In propane, the C-C bond length is found to be rg = 1.532 [plus or minsu] 0.001 Å by electron diffraction alone; other parameters are C-H (mean) = 1.107 [+ or -] 0.002 Å, [??] LCCC = 112.4 [+ or -] 0.4°, and [??] HCH = 107 [+ or -] 3° in the methyl groups if the methylene [??]HCH angle is assumed to be 106.1°. Vibrational amplitudes were fixed at values calculated from spectroscopic data, and similarly calculated shrinkage corrections were applied. Rotational constants from microwave spectroscopy were used jointly with the electron diffraction data to give a zero-point average structure (rav, see ref. 1, pp. 61, [??] CCC = 112.0°, [??]HCH(CH3) = 107.9°, and [??]HCH(CH2) = 107.8°.

The new study of isobutane (1) also incorporated vibrational and rotational spectroscopic data, and gave rise to the rg and zero-point average structural parameters given in Table 1.

Comprehensive results for substituted ethylenes are now becoming available (Table 2; see also ref. 1, pp. 64 — 65). The authors of the most recent work draw attention to the possible trends in both C–C and C=C bond lengths which appear to increase as additional methyl groups are added, and they further note that the values of [??] C–C=C can be accounted for in terms of steric interaction between methyl groups. Distinguishing structurally between the geometric isomers (2a) and (2b) of 3-methylpent-2-ene has caused confusion in the past, and electron diffraction has now been used to assist the resolution of the prob1em. The isomer boiling at 70.4 °C has the so-called E-configuration (2a) and that boiling at 67.7 °C the Z-configuration (2b). The bond lengths and angles are largely in keeping with the trends discussed above. The authors discuss the possibility of non-planar arrangements around the double bond, but in both isomers the only carbon atom definitely out of the skeletal plane is C(5). Although lacking geometrical isomerism, related 2-methylbut-l-ene (2c) is a mixture of two conformers, one of which has C(4) in the skeletal plane (ref. 1, p. 66); in the pentene, extra steric factors presumably prevent the existence of a skeletally planar form.

Electron-diffraction studies show that cyclic molecules often have flexible rings, i.e. the rings possess at least one torsional degree of freedom. A theoretical analysis has been made of the geometric constraints in six- and eightmembered rings. It is shown that a six-membered ring with given bond distances and bond angles is rigid (no torsional degrees of freedom) unless it possesses a non-intersecting two-fold axis of symmetry, in which case it is flexible. (A non-intersecting axis is one which does not pass through any atoms or bonds.) Thus the chair form of cyclohexane is rigid with torsion angle τcccc related to bond angle θCCC by cos τ = -cos θ/(1 + cos θ), but the C2v boat form and the D2 twist form are members of a family of flexible forms which can be changed continuously into each other by changing the torsion angles. The eight-membered ring with fixed bond distances and bond angles, and with two torsion angles fixed at zero (e.g. cyclo-octa-1,5-diene) also exists in rigid or flexible forms, depending on the absence or presence of a non-intersecting two-fold axis. Molecules such as cyclo-octa-1,4-diene, for which such two-fold symmetry can only be approximately fulfilled, may also appear to be flexible.

The confusion reported in ref. 1 (p. 69) over the length of the C-C bond in cyclohexane has been resolved by the combined work of two groups; their averaged results are C-C = 1.53 [+ or -] 0.001 Å, C-H = 1.121 [+ or -] 0.002 Å and [??] CCC = 11 1.4 [+ or -] 0.1° (the larger value for C- C quoted earlier was in error). Other recent values for these parameters are: 1.530 [+ or -] 0.003, 1.123 [+ or -] 0.004 Å, and 11 1.1 [+ or -] 0.1°. The dihedral angles found by these two studies (according to the above constraint) are τcccc = 54.9 and 55.8°, respectively. In methylcyclohexane,16 the mean dihedral angle is 55.2 [+ or -] 0.9°, C- C (mean) = 1.529 [+ or -] 0.003 Å, [??] CCC(endocyc1ic) = 11 1.3 [+ or -] 0.3°, and [??] CCC(exocyc1ic) = 110.1 [+ or -] 1.0°. The methyl group occupies an equatorial position. The authors compare their concurrent studies of cyclohexane and methylcyclohexane, noting that conformational calculations predict a slight flattening of the ring in the methyl compound. Their results do not conclusively confirm this, but the dihedral angle observed in 1,l-dimethylcyclohexane [τ (mean) = 51.7 [+ or -] 1.0°] suggests a significant flattening when methyl groups occupy both equatorial and axial positions of a given carbon atom. 1,l-Dimethylcyclohexane has C–C (mean) = 1.535 [+ or -] 0.002 Å, and the [??] CCC lie in the range 106 — 115°, in agreement with conformational calculations. New work on cis-1,4-di-t-butylcyclohexane suggests that at 110 °C it exists as a mixture of approximately one-third chair and two-thirds non-chair forms, rather than in one flexible non-chair form (ref. 1, p. 69). The new work is noteworthy because of the manner in which conformational calculations of the Westheimer–Hendrickson type were used to provide geometrical and other constraints to facilitate the interpretation of the electron-diffraction data. The procedure employed published force fields in the calculation of minimum energy conformations and corresponding amplitudes of vibration. The results derived were used to calculate radial distribution curves for comparison with the experimental one. The best fit between calculated and observed curves corresponded to a mixture of all three minimum energy conformations, all of which have similar conformational energies. Although the composition of the mixture was somewhat sensitive to the force field used, considerable confidence in the qualitative results is possible because of the excellent agreement with the diffraction data. The mean C–C length (1.542 [+ or -] 0.003 Å) agrees with the result of the earlier study, suggesting longer bonds, on average, than in cyclohexane and n-paraffins.

A more precise determination of the structure of bicyclopropyl (ref. 1, p. 70) has been carried out, and the origins of the large torsional amplitudes of vibration about the central C–C bond have been more precisely defined. To do this, it was necessary to calculate vibrational amplitudes for the nonbonded distances as a function of the dihedral angle c about the central bond, from [empty set] = 0° (syn form) to [empty set] = 180° (anti form). In least-squares refinements of the structure, calculated intensities allowing for the torsional vibrations were derived by summing contributions from individual structures with different [empty set], using the calculated amplitudes appropriate to each [empty set] as fixed parameters. Individual structures were given weights according to the potentials assumed to govern the vibrations. Best agreement with experiment was achieved for a 1 : 1 mixture of anti and gauche ([empty set] = 49 [+ or -] 7°) forms, where the governing potentials are those of a square well and a Gaussian distribution, respectively. The square (flat-bottomed) well stretches for 100° on either side of the anti conformation, and the torsional amplitude about the gauche form is 15°. This conformational behaviour is well supported by the authors' own conformational calculations. The main geometrical parameters found for the molecule are C–H = 1.108 [+ or -] 0.006 Å, C–C(bridge) = 1.50 [+ or -] 0.03 Å, and C- C(rings) = 1.509 [+ or -] 0.006 Å.

Continued Russian work on cyclohexene (see ref. 1, p. 71) gives more precise values for the bond lengths: C(l)=C(2) = 1.341 [+ or -] 0.009 Å, C(2)–C(3) = 1.503 [+ or -] 0.009 Å and C(3)–C(4) = C(4)–C(5) = 1.535 [+ or -] 0.009 Å. On the basis of the analysis of ring constraints discussed above, trans-cyclo-octene, which has C2 symmetry, could assume either a rigid chair conformation (3a) or a rigid 'crossed' form (3b), because the two-fold axis passes through bonds in both cases. Only the chair form (3a) is observed, presumably because it has the lower energy. A least-squares refinement based on radial distribution curves gave the following bond distances : C–C(mean) = 1.538 [+ or -] 0.003 Å, C=C = 1.363 [+ or -] 0.008 Å, and C–H = 1.107 [+ or -] 0.002 Angstrom. A new study of cyclohepta-l,3-diene (4) confirms the C8 symmetry with all the ring atoms, but one, coplanar (see ref. 1, p. 73). The ring-puckering angle α is 64 [+ or -] 1° and the bond lengths are C=C = 1.348 [+ or -] 0.005 Å, =C–C= = 1.45 [+ or -] 0.01 Angstrom, =C–CH2 = 1.51 [+ or -] 0.02 Å, and CH2CH2 = 1.52 [+ or -] 0.02 Å. The ring lengths are not unlike those found in other cyclic 1,3-dienes and in related acylic molecules with butadiene-like conjugation.

In bicyclo[2,1,0]pentene (5), a close relative of unstable cyclobutadiene, the two planar rings are inclined at an angle of 114.5° compared with the 109.4° in bicyclo[2,1,0]pentane (6). In the pentene, C=C = 1.341 Å, =C–C = 1.511Å, CH–CH2 = 1.533 Å, and C–C(bridge) = 1.543 Å (all [+ or -] 0.004 Å); the latter is much longer than in the pentane. It was noted in ref. 1 (p. 76) that frequently a fused cyclopropane (cp) ring has the same conformation-determining effect as a double bond. For example : (a) bicyclo[2,1,0]pentane (6) and cyclobutene (7) both have planar four-membered rings; (b) the conformation of the six-membered ring of bicyclo[4,1,0]heptane (8) resembles that of cyclohexene (9). It is not surprising, therefore, that the conformation of bicyclo[4,1,0]hept-2-ene (10) resembles that of cyclohexa-1,3-diene (1 1). This bicycloheptene exists as a mixture of the forms (10a) and (10b) in the ratio 70% : 30 % ([+ or -] 5 — 10%) and has bond lengths comparable with those in related molecules: C=C = 1.345 [+ or -] 0.006 [Angstorm], =C–Ccp = 1.475 [+ or -] 0.015 Å, Ccp–Ccp (mean) = 1.508 [+ or -] 0.006 Angstrom, Ccp–CH2 = =C–CH2 = 1.55 [+ or -] 0.02 Å, and CH2–CH2 = 1.556 Å. The constrained planarity of the four-membered rings in cyclobutene (7) and bicyclo[2,1,0]pentane (6) relaxes in bicyclo[2,2,0]hexane (12) to a pucker of β = 12 [+ or -] 2° compared with the 35° unconstrained puckering in cyclobutane itself. Bicyclo[2,2,0]hexane has C2 symmetry, and a mean C–C bond length of 1.556 [+ or -] 0.002 Å; the values obtained for individual bonds are C–C (bridge) = 1.58 [+ or -] 0.02 Angstrom, CH-CH2 = 1.56 [+ or -] 0.01 Å, and CH2–CH2 = 1.54 [+ or -] 0.02 Å. The inter-ring [??] CCC at the bridgehead carbon atoms is θ = 113.5 [+ or -] 1.1°. There is evidence to suggest that despite the large uncertainties in the individual bond lengths, the bridge bond is the longest in the molecule; the authors support this assertion by reference to other molecules in which four-membered rings are fused together.

In bicyclo[n,1,1] systems, the cyclobutane (cb) puckering angle is constrained to be larger than the 35° of cyclobutane itself, when n is small. Thus in bicyclo[2,1,1]hex-2-ene (13) the puckering angle is 56.5 [+ or -] 1.3°, which may be slightly larger than the 45-55° observed in the corresponding bicyclohexane (ref. 1, p. 77). The hexene has C2v symmetry, with C=C = 1.334 [+ or -] 0.005 Å, = C–Ccb = 1.539 [+ or -] 0.0008 Å, and Ccb - Ccb = 1.551 [+ or -] 0.006 Å. Related tricyclo[3,3,0,02,6]oct-3-ene(14) has C =C = 1.35 [plus or minus] 0.01 Å, =C–Ccb = 1.50 [+ or -] 0.01 Å Ccb - Ccb = 1.58 [+ or -] 0.04 Å; the authors note that some of these values are quite different from those for corresponding bonds in tricycl0[3,3,0,02,6]octane (ref. 1, p. 78). The [3,1,1] system β-pinene appears to exist as a mixture of the forms (15a) and (15b), with form (15a) predominant (65% according to conformational calculations). However, the five atoms associated with the fourbond bridge are almost coplanar as in α-pinene (ref. 1, p. 78). The average C–C single bond length is 1.536 [+ or -] 0.008 Å.

(Continues...)

Excerpted from Molecular Structure by Diffraction Methods Volume 2 by G. A. Sim, L. E. Sutton. Copyright © 1974 The Chemical Society. Excerpted by permission of The Royal Society of Chemistry.
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§ 1 Disposiciones básicas

(1) Las condiciones comerciales que figuran a continuación son válidas para todos los contratos celebrados entre usted y nosotros en calidad de proveedor (Moluna GmbH) a través de la plataforma de Internet AbeBooks y/o ZVAB. En caso necesario y siempre que no se acuerde lo contrario, no se aceptará la inclusión de sus propias condiciones.

(2) Según las regulaciones que figuran a continuación, se entiende por "consumidor" cualquier persona natural que celebre un negocio jurídico con fines que no puedan atribuirse ni a su actividad comercial ni a su actividad profesional particular. Por "empresario" se entiende cualquier persona natural o jurídica o bien una sociedad personalista con capacidad jurídica que actúe en la ejercitación de su actividad comercial o profesional particular al celebrar un negocio jurídico.

§ 2 Perfeccionamiento del contrato

(1) El objeto del contrato es la venta de mercancías .

(2) En caso de que incluyamos algún artículo en la plataforma AbeBooks o ZVAB, la habilitación de la página de la oferta en AbeBooks o ZVAB supone una oferta vinculante para la celebración de un contrato bajo las condiciones contenidas en la página del artículo.

(3) El contrato quedará perfeccionado a través del sistema de cesta de compra online tal y como se indica a continuación:
Los productos que se desean comprar se van depositando en la «cesta de compra». Usted puede acceder a la «cesta de compra» a través del botón correspondiente situado en la barra de navegación y, desde allí, efectuar cambios en cualquier momento.
Después de abrir la página «Caja» e introducir los datos personales así como las condiciones de pago y envío, se muestran finalmente de nuevo todos los datos relacionados con el pedido en la página sinóptica del pedido.
Antes de enviar el pedido, en esta fase tiene la posibilidad de comprobar y modificar todos los datos (también mediante la función «Atrás» del navegador de Internet), así como de cancelar la compra.
Con el envío del pedido haciendo clic en el botón «Comprar ahora» estará aceptando la oferta con carácter vinculante, lo cual conlleva el perfeccionamiento del contrato.

(4) La ejecución del pedido y el envío de toda la información necesaria relacionada con la conclusión del contrato tendrá lugar por correo electrónico, en parte emitido automáticamente. Por dicho motivo, deberá asegurarse de que la dirección de correo electrónico que nos facilitó sea correcta, que quede asegurada la recepción de los correos electrónicos desde el punto de vista técnico y, especialmente, que dicha recepción no se vea obstaculizada por el filtro SPAM.

§ 3 Derecho de retenciónt, reserva de propiedad

(1) Solo podrá ejercitar un derecho de retención cuando se trate de pretensiones derivadas de la misma relación contractual.

(2) La mercancía seguirá siendo de nuestra propiedad hasta que se produzca el pago íntegro del precio de compra.

(3) Si Usted es un empresario, tendrá validez de forma complementaria lo siguiente:

a) Nos reservamos la propiedad de la mercancía hasta que se produzca la compensación íntegra de todas las pretensiones derivadas de la relación comercial en curso. Antes de producirse la transmisión de la propiedad de la mercancía retenida no se permite la dación en prenda ni la transmisión en garantía de la misma.

b) Usted puede vender ulteriormente la mercancía dentro del curso ordinario de los negocios. Para este caso, usted nos cede desde este momento todas las pretensiones derivadas de la venta ulterior por el alcance del importe de la factura. Nosotros aceptamos la cesión. Adicionalmente, Usted está autorizado a cobrar la pretensión. No obstante, en caso de que no cumpla debidamente sus obligaciones de pago, nos reservamos el derecho de cobrar la pretensión por nosotros mismos.

c) En caso de combinación y mezcla de la mercancía retenida, adquiriremos la con-propiedad del producto nuevo en proporción al valor de la factura de la mercancía retenida respecto al resto de objetos procesados en el momento del procesamiento.

d) Nos comprometemos a liberar las garantías que le correspondan ante su petición siempre que el valor realizable de nuestras garantías supere la pretensión a asegurar en más del 10%. La selección de las garantías a liberar nos corresponde a nosotros.

§ 4 Prestación de garantía

(1) Rigen los derechos legales de responsabilidad por vicios.

(2) Como consumidor, se le ruega comprobar sin demora la integridad, la ausencia de vicios patentes y de daños de transporte en la mercancía en el momento del suministro, así como comunicarnos cualquier reclamación lo antes posible y al agente expedidor. En caso de que no cumpla con dicha obligación, ello no tendrá consecuencias sobre sus derechos legales de prestación de garantía.

(3) En tanto una característica de la mercancía difiera de los requisitos objetivos, tal diferencia solo se considerará acordada si usted fue informado por nosotros antes de presentar la declaración del contrato y la diferencia fue acordada entre las partes contratantes de forma expresa y por separado.

(4)
No obstante lo dispuesto en las regulaciones de garantía, en el caso de empresas se aplica lo siguiente:

a) Se considerarán cualidades de la mercancía solamente datos nuestros y descripciones del fabricante, no así la publicidad, promociones públicas ni declaraciones del fabricante.

b) En caso de defectos, responderemos a nuestra discreción mediante reparación del defecto o reposición de la mercancía. Si la subsanación del defecto fallase, usted podrá optar por exigir una reducción del precio o rescindir el contrato. La subsanación se considerará fracasada luego de dos intentos infructuosos, a menos que resulte algo más, en particular por el tipo de mercancía, de defecto u otras circunstancias. En caso de reparación, no estamos obligados a asumir el aumento de los gastos que surjan del envío de la mercancía a un lugar distinto del lugar de cumplimiento, si el envío no corresponde al uso previsto de la mercancía.

c) El plazo de garantía es de un año a partir de la entrega de la mercancía. La reducción del plazo no se aplica:

en caso de daños causados de forma culposa imputables a nosotros por lesiones a la vida, al cuerpo o a la salud y en el caso de otros daños causados por dolo o negligencia grave;
en la medida en que hayamos ocultado maliciosamente el defecto o hayamos asumido una garantía sobre la calidad de la cosa;
en caso de cosas que se hayan utilizado para una construcción conforme a su modo habitual de uso y hayan provocado defectos en tal construcción;
en caso de tener derechos a presentar recursos frente a nosotros en relación con el reclamo por defectos.

§ 5 Acuerdo sobre el derecho aplicable, lugar de ejecución, fuero jurisdiccional

(1) Será de aplicación el Derecho alemán. En caso de consumidores, este acuerdo sobre el derecho aplicable solo será válido siempre que no se revoque por ello la protección conferida por las disposiciones imperativas del derecho del estado correspondiente al lugar de residencia habitual del consumidor (principio de la norma más favorable).

(2) El lugar de ejecución para todas las prestaciones derivadas de las relaciones comerciales existentes con nosotros así como el fuero jurisdiccional se corresponderá con nuestra sede siempre que Usted no sea un consumidor, sino un comerciante, una persona jurídica de derecho público o un patrimonio especial de carácter público. Lo mismo será de aplicación si Usted no dispone de ningún fuero jurisdiccional general en Alemania o en la Unión Europea, o bien si se desconoce el domicilio o el lugar de residencia habitual en el momento de la presentación de la demanda. La potestad para apelar a un tribunal de otro fuero jurisdiccional legal se mantendrá inalterada.

(3) Las disposiciones de la convención de las Naciones Unidas sobre los contratos de compraventa internacional de mercaderías no serán de aplicación de forma expresa.

II. Información para el cliente

Identidad del vendedor

Moluna GmbH
Münsterstr. 105
48268 Greven
Alemania
Teléfono: 02571/5698933
E-Mail: abe@moluna.de

Información sobre el perfeccionamiento del contrato

Los pasos técnicos a la conclusión de un contrato, la conclusión del contrato misma y las posibilidades de corrección se realizan según las disposiciones legales "Cumplimiento del contrato" de las Condiciones Generales (Parte I).

Idioma del contrato, conservación del texto del contrato

3.1 El idioma del contrato es el español.

3.2 Nosotros no conservaremos el texto íntegro del contrato. Antes de efectuar el envío del pedido,es posible imprimir los datos del contrato mediante la función de impresión del navegador o guardarlos electrónicamente. Una vez que recibamos el pedido, Usted recibirá de nuevo por correo electrónico los datos del pedido, la información prescrita legalmente para los contratos de venta a distancia y las Condiciones Generales de la Contratación.

Características esenciales de la mercancía o servicio

Las características esenciales de la mercancía y/o de la prestación de servicio las encontrará en la correspondiente oferta.

Precios y modalidades de pago

5.1 Los precios indicados en las ofertas correspondientes así como los gastos de envío son precios totales. Estos precios incluyen todos los componentes del precio incluyendo todos los impuestos devengados.

5.2 Los gastos de envío derivados no están incluidos en el precio de compra. Se pueden llamar a través de un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta, se hacen constar aparte en el transcurso del proceso de pedido y corren adicionalmente por su cuenta, siempre y cuando que no se haya prometido el suministro libre de costes de envío.

5.3 Los modos de pago que tiene a disposición se hacen constar bajo un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta.

5.4 Siempre que no se indique lo contrario en cada una de las modalidades de pago, los derechos a pago derivados del contrato celebrado serán pagaderos de inmediato.

Condiciones de suministro

6.1 Las condiciones de suministro, la fecha de entrega así como las limitaciones de suministro que puedan existir, las encontrará pulsando un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta.

En tanto no se indique otro plazo dentro de la descripción del artículo o en nuestras condiciones de envío, la expedición de la mercadería tendrá lugar dentro de los siguientes 3 a 5 días luego celebrado el contrato (en caso haber acordado un pago anticipado, será recién luego del momento de su orden de pago).

6.2 Siempre que Usted sea consumidor queda regulado legalmente que el riesgo de pérdida fortuita y deterioro fortuito del producto vendido durante el envío se le transmite una vez que se produzca la entrega de la mercancía, independientemente de si el envío se realiza con o sin asegurar. Esto no tendrá validez cuando Usted haya designado de forma autónoma a una empresa de transportes o una persona que no haya sido designada por nosotros para la ejecución del envío.

Si Usted es empresario, el envío y suministro se realizan bajo su propio riesgo.

Derecho legal de responsabilidad por vicios

La responsabilidad por defectos se basa en la normativa de "Garantía" de nuestros Términos y Condiciones Generales (Parte I).

última actualización: 01.01.2022

Declaración de protección de datos

Salvo indicación de lo contrario, la ley no le obliga ni estipula que deba facilitar sus datos personales, ni se requieren para la celebración de un contrato. No está obligado a facilitar datos. El hecho de no facilitarlos no implica consecuencias. Esta disposición únicamente será aplicable en la medida en que no se dé ninguna indicación contraria durante las operaciones de procesamiento posteriores.
El término «Datos personales» incluye cualquier información relacionada con una persona física identificada o identificable.

Responsable
Póngase en contacto con nosotros. Encontrará los datos de contacto de la persona responsable del procesamiento de datos en nuestro pie de imprenta.

Recopilación, tratamiento y transmisión de datos personales en caso de pedido
Si realiza un pedido, únicamente recopilaremos y procesaremos sus datos personales en la medida que sea necesario para el cumplimiento y la tramitación de su pedido, así como para el procesamiento de sus solicitudes. Es necesario facilitar los datos para celebrar el contrato. De lo contrario no será posible celebrar un contrato. El tratamiento se realiza con arreglo al art. 6, ap. 1 letra b del RGPD y es necesario para poder ejecutar un contrato con usted.
Sus datos se transmitirán, por ejemplo, a la empresa de transportes y envío directo escogidas por usted, así como proveedores de servicios de pago, de servicios para la tramitación del contrato y de servicios de IT. Nos atendremos estrictamente en todos los casos a las disposiciones legales. El alcance de la transmisión de datos se limita al mínimo.

Duración del almacenamiento
Tras completar la ejecución del contrato, los datos se procesan primero por el período de garantía y, a continuación, se almacenan teniendo en cuenta los plazos de almacenamiento legales, comerciales y fiscal. Por último, se elimina tras la fecha límite, a menos que se haya acordado un procesamiento y uso posteriores.

Derechos de la persona afectada
Tiene derecho a lo siguiente según los artículos 15 al 20 del Reglamento general de protección de datos, si se cumplen los requisitos legales: Derecho a la información, corrección, eliminación, limitación del procesamiento, portabilidad de datos.
Además, de acuerdo con el artículo 21 (1) del Reglamento general de protección de datos, tiene derecho revocación del procesamiento basado en el art. 6 (1) del Reglamento general de protección de datos y del procesamiento para correo directo.

Derecho de apelación a la autoridad supervisora
De acuerdo con el artículo 77 del Reglamento general de protección de datos, tiene derecho a presentar una queja ante la autoridad supervisora si considera que el procesamiento de sus datos personales no es legal.

Derecho de réplica
Cuando los tratamientos de datos personales aquí mencionados se basen en nuestro interés legítimo según el art. 6, ap. 1 letra f del RGPD, tendrá derecho a revocarlos en cualquier momento con efecto prospectivo por razones legítimas propias de su situación particular.
Tras la revocación, se dará por finalizado el tratamiento de los datos afectados, excepto cuando podamos demostrar motivos fundados y legítimos para el tratamiento con prioridad frente a sus intereses, derechos y libertadoes, o cuando el tratamieto sirva para hacer valer, ejercer o defender derechos.

última actualización: 10.01.2022

Derecho al desistimiento

Si es un consumidor, puede rescindir el contrato de acuerdo con lo siguiente. Por consumidor se entiende cualquier persona física que actúe con fines ajenos a su actividad comercial, empresarial, oficio o profesión.

Información sobre el derecho de desistimiento

Derecho legal de desistimiento

Tiene derecho a rescindir este contrato en un plazo de 14 días sin dar ningún motivo.

El periodo de desistimiento vencerá a los 14 días desde que usted, o un tercero que no sea el transportista e indicado por usted, adquiera la posesión física del último bien o del último lote o pieza.

Para ejercer el derecho de desistimiento, complete de forma electrónica y envíe una declaración clara en nuestro sitio web, desde "Mis compras" en "Mi cuenta". Le enviaremos sin demora un acuse de recibo de dicho desistimiento a través de un soporte duradero (por ejemplo, por correo electrónico).

Para cumplir con el plazo de desistimiento, basta con que envíe su comunicación relativa al ejercicio del derecho de desistimiento antes de que venza el periodo de desistimiento.

Efectos del desistimiento

Si rescinde este contrato, le reembolsaremos todos los pagos que hayamos recibido de usted, incluidos los gastos de envío (excepto los gastos adicionales que surjan si elige un tipo de envío que no sea el tipo de envío estándar más económico que ofrecemos).

Podemos hacer una deducción del reembolso por la pérdida de valor de cualquier bien suministrado, si la pérdida es el resultado de una manipulación innecesaria por su parte.

Efectuaremos el reembolso sin demoras indebidas y, a más tardar, 14 días después de que se nos informe de su decisión de rescindir este contrato.

Efectuaremos el reembolso utilizando el mismo medio de pago que utilizó para la transacción inicial, a menos que haya acordado expresamente lo contrario; en cualquier caso, no incurrirá en ningún cargo como resultado de dicho reembolso.

Podremos retener el reembolso hasta que hayamos recibido los bienes o hasta que nos haya presentado una prueba de que los ha devuelto, lo que ocurra primero.

Deberá devolver los bienes o entregarlos a moluna, Greven, Germany, sin demoras indebidas y, en cualquier caso, en un plazo máximo de 14 días a partir del día en que nos comunique su desistimiento del presente contrato. El plazo se cumple si devuelve la mercancía antes de que venza el periodo de 14 días. Tendrá que asumir los gastos directos de devolución de los bienes. Usted solo es responsable de la disminución del valor de los bienes como resultado de una manipulación distinta a la necesaria para establecer la naturaleza, las características y el funcionamiento de los bienes.

Excepciones al derecho de desistimiento

El derecho de desistimiento no se aplica a lo siguiente:

La entrega de periódicos, diarios o revistas, con la excepción de los contratos de suscripción; y
El suministro de contenido digital que no se proporcione en un soporte tangible (por ejemplo, en un CD o DVD) si, al hacer el pedido, aceptó que podíamos empezar a entregarlo y que no podría desistir una vez iniciada la entrega.

Privacidad y seguridad