Magnetic Resonance in Food Science: Latest Developments

Name: Magnetic Resonance in Food Science: Latest Developments
Author: Belton, P. S.
ISBN: 9780854048861

Belton, P. S.

Idioma: inglés

Editorial: ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY, 2003

0854048863 / 9780854048861

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With contributions from international experts, this book is essential reading for academics and industrialists in food science.InhaltsverzeichnisMagnetic Resonance - The Developing Scene Food: The Human Aspect Food: Structure & Dyn.

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Título: Magnetic Resonance in Food Science: Latest Developments
Autor: Belton, P. S.
Editorial: ROYAL SOCIETY OF CHEMISTRY
Año de publicación: 2003
Estado: New
Encuadernación: Encuadernación de tapa dura
Idioma: inglés
ISBN 10: 0854048863
ISBN 13: 9780854048861

Fragmento. © Reproducción autorizada. Todos los derechos reservados.

Magnetic Resonance in Food Science

A View to the Future

By G. A. Webb, P. S. Belton, A. M. Gil, I. Delgadillo

The Royal Society of Chemistry

A View Towards the Next Century, 
Recent Advances in Solid-state NMR R. K. Harris, 3, 
Characterisation of Meat Structure by NMR Imaging at High Field J. M. Bonny, W. Laurent and J. P. Renou, 17, 
MRI Indicators for Measuring pH and Redox in Food S. D. Evans and L. D. Hall, 22, 
Rheo-NMR of Carrageenan Gels and Sols P. T. Callaghan and A. M. Gil, 29, 
An Insight into the Structure of Foods Using 13C and 1H Magic Angle Spinning (MAS) NMR: Application to Wheat Dough A. M. Gil, E. Alberti and D. Santos, 43, 
Hyphenated Methods in NMR M. Spraul, V. Braumann, M. Godejohann and M. Hofmann, 54, 
Relationships between Sensory Texture of Soft Cheese and MRI Measurements F. Mariette, G. Collewet, P. Fortier and J. M. Soulie, 67, 
Mannitol Production by a Genetically Modified Lactococcus Lactis Strain Studied by 13C NMR In Situ A. R. Neves, A. Ramos and H. Santos, 75, 
Food Safety and Health, 
MRI of Gastric Function P. A. Gowland, L. Marciani, A. Fillery-Travis and R. C. Spiller, 85, 
Detection of Free Radicals in γ-Irradiated Soybean Paste by Electron Spin Resonance Spectroscopy E. J. Lee, V. I. Volkov and C. H. Lee, 98, 
Supression Effects of Spice Plants on Free Radical Formation B. L. Milic, S. M. Djilas and N. B. Milic, 105, 
NMR Studies on the Antiradical Mechanism of Phenolic Compounds Towards 2,2-Diphenyl-1-picrylhdrazyl Radical A. M. S. Silva, C. M. M. Santos, J. A. S. Cavaleiro, H. R. Tavares, F. Borges and F. A. M. Silva, 110, 
Natural Antioxidants and Free Radicals – an ESR Perspective C. Chen, H.-R. Tang and P. S. Belton, 117, 
Oleuropein Biomimetic Conformations by Magnetic Resonance Experiments and Molecular Mechanics and Dynamics F. Capozzi, M. A. Cremonini, N. Russo, E. Tocci and N. Uccella, 129, 
Isolation and trans-Resveratrol Analysis in Brazilian Red Wine by 1H Nuclear Magnetic Resonance M. Maraschin, R. Passos, J. M. O. Duarte da Silva, P. F. Dias, P. S. Araujo, A. C. Oltramari, J. D. Fontana and M. S. B. Caro, 
Structure and Dynamics, 
Fast Field Cycling NMR – Applications to Food P. S. Belton and Y. Wang, 145, 
Starch Granules – A Multinuclear Magnetic Resonance Study H. Tang and B. Hills, 155, 
Restricted Diffusion in the Lecithin-Water System M. M. Doroginizkij and A. V. Filipov, 165, 
Molecular Mobility in Frozen Sugar Solutions D. Martin, S. Ablett and M. Izzard, 172, 
Interpreting Near Infard Spectra of Solutions by Outer Product Analysis with Time Domain-NMR D. N. Rutledge, A. S. Barros and R. Giangiacomo, 179, 
Interaction of β-Casein at an Emulsion Interface Studied by 2H NMR and Molecular Modeling J. A. G. Areas, M. M. Cassiano, C. Glaubitz, G. Groebner and A. Watts, 193, 
Slicing – A Novel Approach for Unique Deconvolution of NMR Relaxation Decays H. T. Pedersen, R. Bro and S. B. Engelsen, 202, 
Analysis, Monitoring and Authentication, 
High Resolution NMR of Virgin Olive Oil R. Sacchi, 213, 
Origin Recognition of Wild and Farmed Salmon (Norway and Scotland) Using 13C NMR Spectroscopy in Combination with Pattern Recognition Techniques M. Aursand and D. E. Axelson, 227, 
High Resolution NMR Studies of Meat Composition and Authenticity O. Al-Jowder, F. Casuscelli, M. Defernez, E. K. Kemsley, R. H. Wilson and I. J. Colquhoun, 232, 
Magnetic Resonance Imaging to Classify Loin from Iberian Pig E. Cernadas, T. Antequera, P. G. Rodriguez, M. L. Duran, R. Gallardo and D. Villa, 239, 
Industrial Magnetic Resonance – Food and Other Industries A. De Los Santos, J. D. King and D. C. Stead, 246, 
Magnetic Resonance Imaging as a Tool to Quantify the Adiposity Distribution in Fish G. Collewett, C. Toussaint, A. Davenel, S. Akoka, F. Medale, B. Fauconneau and P. Hagray, 252, 
An NMR Study of the Biochemistry of Mango: The Effects of Ripening, Processing and Microbial Growth I. F. Duarte, I. Delgadillo, M. Spraul, E. Humpfer and A. M. Gil, 259, 
Subject Index, 267,

CHAPTER 1

RECENT ADVANCES IN SOLID-STATE NMR

Robin K. Harris

Department of Chemistry,
University of Durham,
South Road,
Durham, DH1 3LE, U.K.

1 INTRODUCTION

Since the first successful use of the now-common combination of techniques (cross polarisation, magic-angle spinning ,and high-power proton decoupling) in 1976, NMR has transformed our ability to obtain structural and mobility information at the molecular level in a wide range of solids. Its value was first exploited for polymers and for zeolites but is now applied to all branches of chemistry and has spread to areas such as earth sciences, molecular biology – and food science. The recent expansion in applications has been sparked by new developments in techniques, especially in the use of a wide variety of specialised pulse sequences. Indeed, solid-state NMR now rivals, or even exceeds, solution-state NMR in its complexity. In principle, more information is available from NMR for solids than for solutions because anisotropic interactions (such as shielding, dipolar coupling and quadrupolar coupling) have more direct effects on spectra in the former case because there is less averaging from mobility at the molecular level.

The objective of this article is to introduce some of the important themes in modem solid-state NMR and to illustrate some applications, mostly using examples studied at Durham. Obviously, in a short article one has to be highly selective, and the choice of topics of importance is both personal and subjective. The article does not address food science matters directly, but the issues it raises do have relevant substantial consequences in this area. There is no doubt that the topics mentioned herein will find substantial applications in food science studies in the coming decade.

To start with, it is pertinent to point out the complementarity of diffraction techniques and solid-state NMR. The former rely on full three-dimensional long-range order for their optimum use, whereas NMR is sensitive to the local environment. The multinuclear aspect of magnetic resonance is very important: the method is isotope-specific, and there is never any problem of knowing which nucleus is being accessed. This means it can clearly distinguish between, say, nitrogen and oxygen, thus often providing information on disorder in crystalline lattices in cases where the placement of isoelectronic atoms may cause some difficulties for diffraction. Some simple crystallographic information, such as knowledge of the asymmetric unit, may be readily provided by NMR, which on occasion may give initial assistance to full crystal structure determination from diffraction experiments. Above all, NMR functions efficiently for microcrystalline "powder" samples. Although additional information may be obtained for single crystals by NMR this is largely of a rather esoteric nature. NMR spectra are sensitive to the form of crystalline solids and can therefore be readily used to study polymorphism and phase transitions. NMR is of substantial value for both amorphous and heterogeneous materials (which are, of course, ubiquitous in food materials), so that useful chemical and physical microstructure information can be obtained, particularly in the latter case because discriminating pulse sequences can be applied to obtain subspectra of components in different domains. NMR can provide (for instance via relaxation times) detailed information on mobility at the molecular level over a wide range of rates and, in favourable cases can distinguish static (spatial) from dynamic (temporal) disorder, giving thermodynamic data on chemical "exchange" processes. Finally, in many instances, NMR can produce direct data on interatomic distances (see the next section).

1.1 Dipolar Coupling: its Re-introduction

Unlike "scalar" coupling, which is mediated through bonds, dipolar coupling between two nuclear spins is direct ("through-space") and therefore in principle gives interatomic distances. The dipolar coupling constant between two heteronuclear spins A and X is given (in frequency units) by:

[MATHEMATICAL EXPRESSION NOT REPRODUCIBLE IN ASCII]

where µ0 is the permeability constant, γA and γX are the magnetogyric ratios of A and X respectively, and rAX is the distance between the nuclei. The primary objective of most high-resolution NMR studies of solids is to remove the influence of dipolar coupling by magic-angle spinning and/or high-power heteronuclear decoupling. Remarkably, much effort is then expended to re-introduce the effects of dipolar coupling. The difference is that the recoupling required is selective, thus facilitating the measurement of a particular dipolar coupling constant free from the influence of other nuclei. A wide variety of pulse sequences have been invented to achieve recouling These fall into two classes:

homonuclear (such as rotational resonance, RFDR, HORROR and C7) and heteronuclear (for example REDOR, TEDOR and TRAPDOR)

Mostly they rely on zero quantum (flip-flop) or double quantum (flop-flop) coherence. This characterisation is not clear-cut, and Terao, Takegoshi and co-workers have described the rotational resonance in the tilted rotating frame (R2TR) method, which uses flip-flop and flop-flop mechanisms for homonuclear dipolar coupling measurement in different cases. They have discussedits application to a uniformly 13C, 15N isotope-labelled sample of glycylisoleucine. By a single series of five R2TR experiments on the one sample, they established all the relevant intramolecular internuclear distances and thus obtained the six dihedral angles which define the molecular conformation. This they describe as "the first solid-state NMR experiment for the determination of the complete three-dimensional molecular structure iin a powdered sample. In this case they were able to check their result against the structure obtained from single-crystal X-ray experiments, and the agreement is impressive. It may be noted, though, that determination of interatomic distances (via D) is not restricted to crystalline materials. It can be applied equally validly to amorphous systems, though obviously these may give rise to some distribution in distances.

However, in most cases, selective enrichment is important for NMR determinations of interatomic distances, in order for the system involved to be limited to a spin pair, though efforts are being made to account for multiple-spin interactions. We have, for example, examined the case of a host-guest system, namely fluorobenzene in t-butylcalix[4]arene, with observation of the methyl carbon resonances of the t-butyl groups. The involvement of 19F (100% natural abundance) in the system is helpful since it is not necessary to undertake any isotopic enrichment. The compound has a layer structure with alternate layers back-to-back, in which, as diffraction measurements eventually showed (Figure 1), a given t-butyl group has a fluorine atom in the adjacent layer slightly nearer than a fluorine in the same layer. Thus a REDOR experiment' involving the 13C, 19F system gives a plot which cannot be fitted by a calculation involving a single spin pair (Figure 2). However, involvement of the two fluorine atoms near to a t-butyl group results in a substantial improvement in the calculation. In such calculations, account needs to be taken of the mutual orientation of the two relevant 13C, 19F interatomic vectors.

1.2 Dipolar Coupling: The Problem of Mobility

The aim of recoupling experiments is ultimately to obtain geometry information from NMR independent of diffraction results. However, apart from the problem presented by multi-spin systems, any motional effects which are rapid on the NMR timescale need to be considered since only suitably averaged dipolar coupling constants will be derived. Thus, for the case discussed above, internal rotation about the C-CMe3 bond must be incorporated into the calculations, which gives (Figure 2) a less steep REDOR curve, (approaching more closely the experimental result). However, there are still discrepancies, which goes to illustrate the difficulties of this aspect of NMR.

In some cases definitive information can be obtained. For example, the system of long-chain α,ω-fluoroalkenes in urea host/guest compounds has been considered. These inclusion systems involve tunnel structures with the host and guest molecules incommensurate, making diffraction experiments problematic. However, 19F MAS NMR with high-power proton decoupling relates to a simple two-spin homonuclear system involving adjacent CH2F end groups of neighbouring molecules, ideal for recoupling (and other) strategies. The mutual conformations of these groups (which may be gauche-gauche, trans-gauche or trans-trans in principle) were unknown prior to NMR experiments. Motion of the guest molecules about the tunnel axis is expected to be facile. The MELODRAMA pulse sequence was used, giving the result shown in Figure 3. The fitting proceeds quite well in this case, especially in the crucial early part of the curve, and yields a motionally-averaged intermolecular (F,F) dipolar coupling constant, , of 995 Hz, which is reasonably consistent with other NMR experiments. Motion about the tunnel axis can be explicitly considered and the result is consistent with a simple average over the gauche-gauche and gauche-trans mutual conformations of the end-groups, with no contribution from any trans-trans form.

1.3 Mobility and Crystallographic Disorder

Solid-state NMR is a valuable complementary tool to diffraction experiments. One area in which the latter have a weakness is that of disorder in the crystal structure. Diffraction techniques cannot readily distinguish static (i.e. spatial) and dynamic (i.e. temporal) disorder. Since NMR can measure "exchange" rates over a wide range by means of different techniques, it is frequently capable of yielding such a distinction. An example is the 3:2 phenol-triphenylphosphine oxide (TPPO) supramolecular compound, which we have recently studied. The crystal structure shows that in the unit cell two phenol molecules are hydrogen-bonded to one TPPO molecule each, but a third phenol has "half" a hydrogen bond to each TPPO, i.e. it is disordered. In fact 31P CPMAS spectra show only one signal at ambient probe temperature, but two at 149 K (Figure 4). A classic coalescence phenomenon may be observed in the spectra between these two temperatures, showing that the disorder is dynamic. A combination of bandshape-fitting, T1ρ variation and selective polarization inversion experiments produces enough kinetic information to enable the thermodynamics of the barrier to be explored, yielding ΔH[double dagger] = 38 kJ mol-1 and ΔS[double dagger] = -23 kJ mol-1.

1.4 Mobility and Crystallography: Case 3

In pharmaceutical chemistry and related areas, the role of water in a solid is vitally important, especially since it is frequently very mobile. This can give difficulties even for crystalline materials, where diffraction methods may be insensitive to the presence of such species. A case in point is sildenafil citrate (the active component in Viagra), shown in an un-ionised form below (I).

Water is readily taken up or lost from this substance depending on the ambient humidity. Powder XRD shows no significant changes in unit cell size between samples equilibrated at 0 or 90% relative humidity, even though in the latter situation there are 0.78 mole equivalents of water associated with the solid. However, 13C CPMAS NMR experiments reveal (Figure 5) that there are distinctive changes in the spectra with water content. It is shown that, though the water molecules must be highly mobile, they are specifically associated with one of the citric acid carboxyl groups and with the propyl side-chain.

1.5 NMR Crystallography

The preceding examples illustrate that NMR is increasingly important as a contributor to crystallography. In fact it can be of considerable significance in determining complete crystallographic structures. This is particularly the case for the many examples where single-crystal diffraction methods are unsuitable. For such systems the Rietveld refinement method applied to powder diffraction data can yield results, but the major problem is the number of variables involved. It is therefore important to have good methods for arriving at trial structures which are relatively close to the true structures. The use of recoupling methods for determining molecular conformations in crystalline glycylisoleucine has already been mentioned above. It is also often feasible to pin-point the location of intermolecular hydrogen bonds, as in the case of polymorphs and pseudo-polymorphs of cortisone acetate. It is one of the primary aims of current NMR research to utilise NMR data as constraints in the mathematical algorithms of deriving structures from powder diffraction data. Already there are many examples of publications jointly reporting NMR and diffraction data, but the objective now is to integrate the two techniques more fully so as to properly utilise their combined power.

(Continues...)

Excerpted from Magnetic Resonance in Food Science by G. A. Webb, P. S. Belton, A. M. Gil, I. Delgadillo. Copyright © 2001 The Royal Society of Chemistry. Excerpted by permission of The Royal Society of Chemistry.
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relacionados con el suministro de periódicos, revistas o revistas ilustradas, a excepción de contratos de suscripción.

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Por la presente, revoco/revocamos () el contrato firmado por mí/por nosotros () sobre la compra de las siguientes mercancías ()/
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Fecha

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§ 2 Perfeccionamiento del contrato

(1) El objeto del contrato es la venta de mercancías .

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Los productos que se desean comprar se van depositando en la «cesta de compra». Usted puede acceder a la «cesta de compra» a través del botón correspondiente situado en la barra de navegación y, desde allí, efectuar cambios en cualquier momento.
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§ 3 Derecho de retenciónt, reserva de propiedad

(1) Solo podrá ejercitar un derecho de retención cuando se trate de pretensiones derivadas de la misma relación contractual.

(2) La mercancía seguirá siendo de nuestra propiedad hasta que se produzca el pago íntegro del precio de compra.

(3) Si Usted es un empresario, tendrá validez de forma complementaria lo siguiente:

a) Nos reservamos la propiedad de la mercancía hasta que se produzca la compensación íntegra de todas las pretensiones derivadas de la relación comercial en curso. Antes de producirse la transmisión de la propiedad de la mercancía retenida no se permite la dación en prenda ni la transmisión en garantía de la misma.

b) Usted puede vender ulteriormente la mercancía dentro del curso ordinario de los negocios. Para este caso, usted nos cede desde este momento todas las pretensiones derivadas de la venta ulterior por el alcance del importe de la factura. Nosotros aceptamos la cesión. Adicionalmente, Usted está autorizado a cobrar la pretensión. No obstante, en caso de que no cumpla debidamente sus obligaciones de pago, nos reservamos el derecho de cobrar la pretensión por nosotros mismos.

c) En caso de combinación y mezcla de la mercancía retenida, adquiriremos la con-propiedad del producto nuevo en proporción al valor de la factura de la mercancía retenida respecto al resto de objetos procesados en el momento del procesamiento.

d) Nos comprometemos a liberar las garantías que le correspondan ante su petición siempre que el valor realizable de nuestras garantías supere la pretensión a asegurar en más del 10%. La selección de las garantías a liberar nos corresponde a nosotros.

§ 4 Prestación de garantía

(1) Rigen los derechos legales de responsabilidad por vicios.

(2) Como consumidor, se le ruega comprobar sin demora la integridad, la ausencia de vicios patentes y de daños de transporte en la mercancía en el momento del suministro, así como comunicarnos cualquier reclamación lo antes posible y al agente expedidor. En caso de que no cumpla con dicha obligación, ello no tendrá consecuencias sobre sus derechos legales de prestación de garantía.

(3) En tanto una característica de la mercancía difiera de los requisitos objetivos, tal diferencia solo se considerará acordada si usted fue informado por nosotros antes de presentar la declaración del contrato y la diferencia fue acordada entre las partes contratantes de forma expresa y por separado.

(4)
No obstante lo dispuesto en las regulaciones de garantía, en el caso de empresas se aplica lo siguiente:

a) Se considerarán cualidades de la mercancía solamente datos nuestros y descripciones del fabricante, no así la publicidad, promociones públicas ni declaraciones del fabricante.

b) En caso de defectos, responderemos a nuestra discreción mediante reparación del defecto o reposición de la mercancía. Si la subsanación del defecto fallase, usted podrá optar por exigir una reducción del precio o rescindir el contrato. La subsanación se considerará fracasada luego de dos intentos infructuosos, a menos que resulte algo más, en particular por el tipo de mercancía, de defecto u otras circunstancias. En caso de reparación, no estamos obligados a asumir el aumento de los gastos que surjan del envío de la mercancía a un lugar distinto del lugar de cumplimiento, si el envío no corresponde al uso previsto de la mercancía.

c) El plazo de garantía es de un año a partir de la entrega de la mercancía. La reducción del plazo no se aplica:

en caso de daños causados de forma culposa imputables a nosotros por lesiones a la vida, al cuerpo o a la salud y en el caso de otros daños causados por dolo o negligencia grave;
en la medida en que hayamos ocultado maliciosamente el defecto o hayamos asumido una garantía sobre la calidad de la cosa;
en caso de cosas que se hayan utilizado para una construcción conforme a su modo habitual de uso y hayan provocado defectos en tal construcción;
en caso de tener derechos a presentar recursos frente a nosotros en relación con el reclamo por defectos.

§ 5 Acuerdo sobre el derecho aplicable, lugar de ejecución, fuero jurisdiccional

(1) Será de aplicación el Derecho alemán. En caso de consumidores, este acuerdo sobre el derecho aplicable solo será válido siempre que no se revoque por ello la protección conferida por las disposiciones imperativas del derecho del estado correspondiente al lugar de residencia habitual del consumidor (principio de la norma más favorable).

(2) El lugar de ejecución para todas las prestaciones derivadas de las relaciones comerciales existentes con nosotros así como el fuero jurisdiccional se corresponderá con nuestra sede siempre que Usted no sea un consumidor, sino un comerciante, una persona jurídica de derecho público o un patrimonio especial de carácter público. Lo mismo será de aplicación si Usted no dispone de ningún fuero jurisdiccional general en Alemania o en la Unión Europea, o bien si se desconoce el domicilio o el lugar de residencia habitual en el momento de la presentación de la demanda. La potestad para apelar a un tribunal de otro fuero jurisdiccional legal se mantendrá inalterada.

(3) Las disposiciones de la convención de las Naciones Unidas sobre los contratos de compraventa internacional de mercaderías no serán de aplicación de forma expresa.

II. Información para el cliente

Identidad del vendedor

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Münsterstr. 105
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Teléfono: 02571/5698933
E-Mail: abe@moluna.de

Información sobre el perfeccionamiento del contrato

Los pasos técnicos a la conclusión de un contrato, la conclusión del contrato misma y las posibilidades de corrección se realizan según las disposiciones legales "Cumplimiento del contrato" de las Condiciones Generales (Parte I).

Idioma del contrato, conservación del texto del contrato

3.1 El idioma del contrato es el español.

3.2 Nosotros no conservaremos el texto íntegro del contrato. Antes de efectuar el envío del pedido,es posible imprimir los datos del contrato mediante la función de impresión del navegador o guardarlos electrónicamente. Una vez que recibamos el pedido, Usted recibirá de nuevo por correo electrónico los datos del pedido, la información prescrita legalmente para los contratos de venta a distancia y las Condiciones Generales de la Contratación.

Características esenciales de la mercancía o servicio

Las características esenciales de la mercancía y/o de la prestación de servicio las encontrará en la correspondiente oferta.

Precios y modalidades de pago

5.1 Los precios indicados en las ofertas correspondientes así como los gastos de envío son precios totales. Estos precios incluyen todos los componentes del precio incluyendo todos los impuestos devengados.

5.2 Los gastos de envío derivados no están incluidos en el precio de compra. Se pueden llamar a través de un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta, se hacen constar aparte en el transcurso del proceso de pedido y corren adicionalmente por su cuenta, siempre y cuando que no se haya prometido el suministro libre de costes de envío.

5.3 Los modos de pago que tiene a disposición se hacen constar bajo un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta.

5.4 Siempre que no se indique lo contrario en cada una de las modalidades de pago, los derechos a pago derivados del contrato celebrado serán pagaderos de inmediato.

Condiciones de suministro

6.1 Las condiciones de suministro, la fecha de entrega así como las limitaciones de suministro que puedan existir, las encontrará pulsando un botón designado en correspondencia en nuestro sitio en Internet o en la respectiva oferta.

En tanto no se indique otro plazo dentro de la descripción del artículo o en nuestras condiciones de envío, la expedición de la mercadería tendrá lugar dentro de los siguientes 3 a 5 días luego celebrado el contrato (en caso haber acordado un pago anticipado, será recién luego del momento de su orden de pago).

6.2 Siempre que Usted sea consumidor queda regulado legalmente que el riesgo de pérdida fortuita y deterioro fortuito del producto vendido durante el envío se le transmite una vez que se produzca la entrega de la mercancía, independientemente de si el envío se realiza con o sin asegurar. Esto no tendrá validez cuando Usted haya designado de forma autónoma a una empresa de transportes o una persona que no haya sido designada por nosotros para la ejecución del envío.

Si Usted es empresario, el envío y suministro se realizan bajo su propio riesgo.

Derecho legal de responsabilidad por vicios

La responsabilidad por defectos se basa en la normativa de "Garantía" de nuestros Términos y Condiciones Generales (Parte I).

última actualización: 01.01.2022

Declaración de protección de datos

Salvo indicación de lo contrario, la ley no le obliga ni estipula que deba facilitar sus datos personales, ni se requieren para la celebración de un contrato. No está obligado a facilitar datos. El hecho de no facilitarlos no implica consecuencias. Esta disposición únicamente será aplicable en la medida en que no se dé ninguna indicación contraria durante las operaciones de procesamiento posteriores.
El término «Datos personales» incluye cualquier información relacionada con una persona física identificada o identificable.

Responsable
Póngase en contacto con nosotros. Encontrará los datos de contacto de la persona responsable del procesamiento de datos en nuestro pie de imprenta.

Recopilación, tratamiento y transmisión de datos personales en caso de pedido
Si realiza un pedido, únicamente recopilaremos y procesaremos sus datos personales en la medida que sea necesario para el cumplimiento y la tramitación de su pedido, así como para el procesamiento de sus solicitudes. Es necesario facilitar los datos para celebrar el contrato. De lo contrario no será posible celebrar un contrato. El tratamiento se realiza con arreglo al art. 6, ap. 1 letra b del RGPD y es necesario para poder ejecutar un contrato con usted.
Sus datos se transmitirán, por ejemplo, a la empresa de transportes y envío directo escogidas por usted, así como proveedores de servicios de pago, de servicios para la tramitación del contrato y de servicios de IT. Nos atendremos estrictamente en todos los casos a las disposiciones legales. El alcance de la transmisión de datos se limita al mínimo.

Duración del almacenamiento
Tras completar la ejecución del contrato, los datos se procesan primero por el período de garantía y, a continuación, se almacenan teniendo en cuenta los plazos de almacenamiento legales, comerciales y fiscal. Por último, se elimina tras la fecha límite, a menos que se haya acordado un procesamiento y uso posteriores.

Derechos de la persona afectada
Tiene derecho a lo siguiente según los artículos 15 al 20 del Reglamento general de protección de datos, si se cumplen los requisitos legales: Derecho a la información, corrección, eliminación, limitación del procesamiento, portabilidad de datos.
Además, de acuerdo con el artículo 21 (1) del Reglamento general de protección de datos, tiene derecho revocación del procesamiento basado en el art. 6 (1) del Reglamento general de protección de datos y del procesamiento para correo directo.

Derecho de apelación a la autoridad supervisora
De acuerdo con el artículo 77 del Reglamento general de protección de datos, tiene derecho a presentar una queja ante la autoridad supervisora si considera que el procesamiento de sus datos personales no es legal.

Derecho de réplica
Cuando los tratamientos de datos personales aquí mencionados se basen en nuestro interés legítimo según el art. 6, ap. 1 letra f del RGPD, tendrá derecho a revocarlos en cualquier momento con efecto prospectivo por razones legítimas propias de su situación particular.
Tras la revocación, se dará por finalizado el tratamiento de los datos afectados, excepto cuando podamos demostrar motivos fundados y legítimos para el tratamiento con prioridad frente a sus intereses, derechos y libertadoes, o cuando el tratamieto sirva para hacer valer, ejercer o defender derechos.

última actualización: 10.01.2022

Derecho al desistimiento

Si es un consumidor, puede rescindir el contrato de acuerdo con lo siguiente. Por consumidor se entiende cualquier persona física que actúe con fines ajenos a su actividad comercial, empresarial, oficio o profesión.

Información sobre el derecho de desistimiento

Derecho legal de desistimiento

Tiene derecho a rescindir este contrato en un plazo de 14 días sin dar ningún motivo.

El periodo de desistimiento vencerá a los 14 días desde que usted, o un tercero que no sea el transportista e indicado por usted, adquiera la posesión física del último bien o del último lote o pieza.

Para ejercer el derecho de desistimiento, complete de forma electrónica y envíe una declaración clara en nuestro sitio web, desde "Mis compras" en "Mi cuenta". Le enviaremos sin demora un acuse de recibo de dicho desistimiento a través de un soporte duradero (por ejemplo, por correo electrónico).

Para cumplir con el plazo de desistimiento, basta con que envíe su comunicación relativa al ejercicio del derecho de desistimiento antes de que venza el periodo de desistimiento.

Efectos del desistimiento

Si rescinde este contrato, le reembolsaremos todos los pagos que hayamos recibido de usted, incluidos los gastos de envío (excepto los gastos adicionales que surjan si elige un tipo de envío que no sea el tipo de envío estándar más económico que ofrecemos).

Podemos hacer una deducción del reembolso por la pérdida de valor de cualquier bien suministrado, si la pérdida es el resultado de una manipulación innecesaria por su parte.

Efectuaremos el reembolso sin demoras indebidas y, a más tardar, 14 días después de que se nos informe de su decisión de rescindir este contrato.

Efectuaremos el reembolso utilizando el mismo medio de pago que utilizó para la transacción inicial, a menos que haya acordado expresamente lo contrario; en cualquier caso, no incurrirá en ningún cargo como resultado de dicho reembolso.

Podremos retener el reembolso hasta que hayamos recibido los bienes o hasta que nos haya presentado una prueba de que los ha devuelto, lo que ocurra primero.

Deberá devolver los bienes o entregarlos a moluna, Greven, Germany, sin demoras indebidas y, en cualquier caso, en un plazo máximo de 14 días a partir del día en que nos comunique su desistimiento del presente contrato. El plazo se cumple si devuelve la mercancía antes de que venza el periodo de 14 días. Tendrá que asumir los gastos directos de devolución de los bienes. Usted solo es responsable de la disminución del valor de los bienes como resultado de una manipulación distinta a la necesaria para establecer la naturaleza, las características y el funcionamiento de los bienes.

Excepciones al derecho de desistimiento

El derecho de desistimiento no se aplica a lo siguiente:

La entrega de periódicos, diarios o revistas, con la excepción de los contratos de suscripción; y
El suministro de contenido digital que no se proporcione en un soporte tangible (por ejemplo, en un CD o DVD) si, al hacer el pedido, aceptó que podíamos empezar a entregarlo y que no podría desistir una vez iniciada la entrega.

Privacidad y seguridad