Synthese Und Anwendung Von.2 Paracyclophanliganden in Der Asymmetrischen Konjugaten Addition: 10 (Beitrage Zur Organischen Synthese) - Tapa blanda

Effiziente Synthesemethoden fÌr chirale Verbindungen sind von entscheidender Bedeutung fÌr Wissenschaft und Industrie. Die konjugate Addition von Dialkylzinkreagenzien an alpha,beta-ungesÀttigten Carbonylverbindungen gehört auf dem Gebiet der asymmetrischen Katalyse zu den wichtigsten C-C-Bindungsreaktionen. In der vorliegenden Arbeit konnte eine neuartige Variante unter Co-Metall-freien Reaktionsbedingungen durch die Verwendung von N,O-Liganden basierend auf [2.2]Paracyclophan optimiert und alpha,beta-ungesÀttigte Aldehyde trotz ihrer hohen ReaktivitÀt als Substrate verwendet werden. Die konkurrierende 1,2-Addition der Dialkylzinkreagenzien konnte dabei wirksam unterdrÌckt und die Produktausbeute erheblich gesteigert werden. Zudem wurden NMR- und XAS-spektroskopische Untersuchungen durchgefÌhrt, die zentrale Aussagen fÌr ein besseres mechanistisches VerstÀndnis der noch weitestgehend ungeklÀrten Reaktion lieferten. In diesem Zusammenhang wurde erstmals ein Zinkintermediat mit [2.2]Paracyclophanliganden isoliert und charakterisiert. DarÌber hinaus wurde gezeigt, dass mittels CD-Spektroskopie als einfache Alternative zur Röntgenstrukturanalyse die absolute Konfiguration der [2.2]Paracyclophanliganden bestimmt werden kann.